REACH 法規(guī)中SVHC高關(guān)注及限制物質(zhì)的檢測解決方案
1、REACH法規(guī)概述
1.1 REACH法規(guī)簡介
REACH 是歐盟法規(guī)《化學(xué)品注冊、評估、許可和限制》（Registration,Evaluation,Authorization and Restriction of Chemicals）的簡稱，是歐盟于2007年6月1日起實施的化學(xué)品監(jiān)管體系，其目的在于進一步加強對人類健康和環(huán)境的保護，保持和提高歐盟化學(xué)工業(yè)的競爭力。與RoHS指令不同，REACH 涉及的范圍要寬得多，它會影響從采礦業(yè)到紡織服裝、輕工、機電等幾乎所有行業(yè)的產(chǎn)品及制造工序。
REACH 法規(guī)要求任何一種年使用量超過1噸的高度關(guān)注物質(zhì)（SVHC）在商品中的含量不能超過物品總重量的0.1%，否則需要履行注冊、通報、授權(quán)等一系列繁瑣的義務(wù)。此外，該法規(guī)將原指令集 76/769/EC 并入其附錄17，從而對一系列對人體、環(huán)境危害較大的化學(xué)品的使用情況進行了非常嚴格的限制。
歐盟境內(nèi)產(chǎn)品必須履行REACH法規(guī)的各項義務(wù)，才能合法生產(chǎn)或進口。各國針對REACH法規(guī)立法通過了嚴厲的監(jiān)管和懲罰措施，歐盟海關(guān)可進行REACH符合性審查，若違反REACH法規(guī)，將面臨產(chǎn)品召回、罰款甚至監(jiān)禁。
1.2 REACH法規(guī)相關(guān)術(shù)語
物質(zhì)（substance）：天然或制造而成的化學(xué)元素和化合物，如甲醛、純凈水等。
配制品（preparation）：兩種或兩種以上物質(zhì)構(gòu)成的混合物或溶液，如油漆、洗發(fā)水、
清潔劑等。
物品（article）：由一種或多種物質(zhì)和（或）配制品組成的物體。它在生產(chǎn)過程中被賦予特定形狀，它的外觀或設(shè)計很大程度上比其化學(xué)組成更決定其功能。如玩具、服裝、電子產(chǎn)品等。
截止2012年12月19日，ECHA（歐洲化學(xué)品管理署）已正式發(fā)布8批SVHC清單，自此，REACH法規(guī)高關(guān)注物質(zhì)清單共有138項SVHC。對于產(chǎn)品出口歐盟的供應(yīng)商來說，REACH相應(yīng)的義務(wù)有告知和通報：
通報：如果物品中高度關(guān)注物質(zhì)（SVHC）含量大于0.1%（重量百分比）且進入歐盟物品中高度關(guān)注物質(zhì)（SVHC) 的含量大于1噸每年，必須向歐盟化學(xué)品管理局通報。
高關(guān)注物質(zhì)：包括CMR 1&2（第1、2類致癌、致誘變、致生殖毒性物質(zhì)）、PBT（持久性、生物累積性、毒性物質(zhì)）、vPvB（高持久性、生物累積性物質(zhì)）和其他對人體或環(huán)境產(chǎn)生不可逆影響的物質(zhì)，如內(nèi)分泌干擾物質(zhì)等。
1.3 REACH的影響與應(yīng)對
雖然 REACH 只是一個化學(xué)品監(jiān)管體系，但是它覆蓋了幾乎所有的物質(zhì)，不管是物質(zhì)本身，配制品中的物質(zhì)，還是物品中的物質(zhì)。因此，除了管控更加嚴格的食品、藥品等豁免產(chǎn)品外，幾乎所有進入歐盟的相關(guān)消費品都必須符合REACH法規(guī)的要求，并提供符合性證明。
如果違反 REACH，不僅會受到商業(yè)上的限制，還要承擔罰款或刑事責(zé)任。因此出口歐盟的產(chǎn)品中高關(guān)注物質(zhì)（SVHC）及限制物質(zhì)含量的測定對生產(chǎn)企業(yè)來說尤為重要。
鴻永精儀專業(yè)從事光譜、色譜、質(zhì)譜等分析測試儀器及其軟件的代理銷售，并一直致力于 REACH 中高關(guān)注物質(zhì)及限制物質(zhì)檢測方法的研發(fā)，鴻永精儀可為產(chǎn)品出口歐盟的企業(yè)提供優(yōu)質(zhì)的檢測儀器及全面的檢測方案。
2、鴻永精儀在REACH檢測中的應(yīng)用-有機化合物的測定
2.1 氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀GCMS3200
2.1.1儀器介紹
GCMS3200氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀
氣質(zhì)聯(lián)用儀是氣相色譜與質(zhì)譜技術(shù)的完美結(jié)合，可實現(xiàn)復(fù)雜有機化合物快速、有效的分離和檢測。
GCMS3200是鴻永精儀精心打造的一款高性價比氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀，歷時10數(shù)年研發(fā)應(yīng)用。該儀器各項性能指標均達到或優(yōu)于國家標準及部分進口儀器標準，獲得多位業(yè)內(nèi)專家的好評，目前已經(jīng)實現(xiàn)批量生產(chǎn)并投放市場。其核心部件與國際主流產(chǎn)品保持一致，保證了GCMS3200具備與國外儀器同樣的性能品質(zhì)；具有完全的自主知識產(chǎn)權(quán)，擁有多項專利技術(shù)。目前GCMS6800氣質(zhì)聯(lián)用儀廣泛應(yīng)用于REACH高關(guān)注物質(zhì)和限制物質(zhì)中有機化合物的檢測。
2.1.2 GCMS3200主要技術(shù)參數(shù)
MS技術(shù)指標 |
離子化能量（EI源） | 5eV—250eV（可調(diào)） |
質(zhì)量范圍 | 1.5—1000amu |
分辨率（R） | 單位質(zhì)量分辨 |
離子源溫度 | 100---350℃ |
燈絲發(fā)射電流 | 0-350μA |
氣質(zhì)接口溫度 | 最高450℃ |
質(zhì)量軸穩(wěn)定性 | ±0.10 amu/48 hrs |
靈敏度 | 全掃描，1pg八氟萘（OFN）在m/z 272amu信噪比（S/N）≥30：1 （RMS） |
掃描速率 | 最高10000amu/s |
真空系統(tǒng) | 渦輪分子泵（67L/s） |
檢測器 | 帶高能打拿極（HED）的電子倍增器 |
GC技術(shù)指標 |
進樣口溫度： | 450℃，任意溫度點可控 |
壓力控制范圍 | 0-100psi，控制精度0.002psi |
壓力控制模式 | 電子壓力控制，支持恒壓,恒流 |
壓力控制模式： | 分流與不分流進樣口，最大分流比1000:1 |
柱溫箱操作溫度： | 室溫+4℃～450℃ |
柱箱升溫速率： | 120℃/min（柱箱） |
平臺升溫： | 7階8平臺程序升溫 |
自動進樣器 | 選配 |
2.1.3 REACH檢測項目
GCMS3200氣質(zhì)聯(lián)用儀可實現(xiàn)REACH行業(yè)多項高關(guān)注物質(zhì)（SVHC）準確定性及定量分析，如多環(huán)芳烴 PAHs、鄰苯二甲酸酯、偶氮染料、六溴環(huán)十二烷、C10-13 短鏈氯化石蠟（SCCP），二甲苯麝香、三丁基氧化錫（有機錫化合物）等。
2.1.4應(yīng)用實例
2.1.4.1 蒽、蒽油、蒽糊、煤瀝青（多環(huán)芳烴 PAHs）分析
參照標準：ZEK01、EPA3550B、EPA3540C、EPA3546。
樣品測試方法：塑料樣品粉碎后稱取約 0.5g（精確至0.0001g）置于具塞的圓底燒瓶中，加入甲苯或其它溶劑，超聲萃取30 分鐘或經(jīng)索氏提取 6-12 小時，經(jīng)硅膠柱凈化，用 130mL 正己烷洗脫。在水浴鍋中濃縮后， 用正己烷定容 10mL，進行 GC-MS 分析。
16種PAHs標準品SIM掃描離子流色譜圖
1、萘，2、苊烯，3、苊，4、芴，5、菲，6、蒽，7、熒蒽，8、芘，9、苯并[a]蒽，10、屈，11、苯并[b]熒蒽，12、苯并[k]熒蒽，13、苯并[a]芘，14、茚并[1,2,3 cd] 苝，15、二苯并[a,h]蒽，16、苯并[j,h,i] 苝
芴全掃描質(zhì)譜圖
2.1.4.2 鄰苯二甲酸酯分析
參照標準： EN14362、EPA3540C、EPA3546。
樣品測試方法：PVC 等材料經(jīng)粉碎機粉碎后，稱取約 0.5g（精確至0.0001g）置于具塞的圓底燒瓶中，加入正己烷或其它溶劑，經(jīng)索氏提取 6-12小時或微波萃取30分鐘，硅膠柱凈化,正己烷洗脫。經(jīng)水浴濃縮后，用正己烷定容10mL,進行 GC-MS 分析。
鄰苯15P標準品全掃描TIC圖
00001. DMP，2、DEP，3、DIBP，4、DBP，5、DMEP，6、BMPP，7、DEEP，8、DPP，9、DHXP，10、BBP，11、DBEP，12、DCHP，13、DEHP，14、DNOP，15、DNP
鄰苯二甲酸丁基芐酯BBP質(zhì)譜圖
2.1.4.3 4，4’-二氨基二苯甲烷(偶氮染料)分析
參照標準： EN14362、CEN ISO/TS17234 、GB/T 17592-2006。
樣品測試方法：棉布類紡織品等樣在 70℃檸檬酸鹽緩沖溶液介質(zhì)中用連二亞硫酸鈉還原分解，以產(chǎn)生可能存在的禁用芳香胺，經(jīng)硅藻土凈化，乙醚洗脫并濃縮，甲醇定容至 1mL，進行GC-MS 分析。
滌綸類產(chǎn)品用二甲苯經(jīng)索氏萃取，濃縮后用甲醇定容 2mL，甲醇液在 70℃檸檬酸鹽緩沖溶液介質(zhì)中用連二亞硫酸鈉還原分解，以產(chǎn)生可能存在的禁用芳香胺，經(jīng)硅藻土凈化，乙醚洗脫并濃縮，甲醇定容至 1mL，進行 GC-MS 分析。
23種芳香胺全掃描TIC圖
1、鄰甲苯胺，2、鄰氨基苯甲醚，3 、對氯苯胺，4、2-甲氧基-5-甲基苯胺，5、 2,4,5-三甲基苯胺和3-氯-2-甲基苯胺，6、4-氯鄰甲苯胺，7、2,4-二氨基甲苯，8 、2-萘胺，9、鄰氨基聯(lián)苯，10、5-硝基-鄰甲苯胺，11、4-氨基聯(lián)苯，，12、4-氨基偶氮苯，13、4,4’-二氨基二苯醚，14、聯(lián)苯胺，15、4,4’-二氨基二苯甲烷，16、鄰氨基偶氮甲苯，17、3,3’-二甲基-4,4’-二氨基二苯甲烷，18、3,3’-二甲基聯(lián)苯胺，19、4,4’-二氨基二苯硫醚，20、3,3’-二氯聯(lián)苯胺，21、4,4’-亞甲基-二-（2-氯苯胺），22、3,3’-二甲氧基聯(lián)苯胺
4,4’-二氨基二苯甲烷全掃描質(zhì)譜圖
2.1.4.4 六溴環(huán)十二烷分析
參照標準： EPA3540C、EPA3546。
樣品測試方法：PVC 等材料經(jīng)粉碎機粉碎后，稱取約 0.5g（精確至0.0001g）置于具塞的圓底燒瓶中，經(jīng)索氏提取 6-12小時或微波萃取 30 分鐘，硅膠柱凈化，正己烷洗脫。樣品濃縮后，用正己烷定容10mL，進行 GC-MS 分析。
2.1.4.5 C10-13 短鏈氯化石蠟（SCCP）分析
參照標準： EPA3540C、EPA3546 等方法。
樣品測試方法：PVC 等材料粉碎后，稱取 0.5g, 經(jīng)索氏提取 6-12 小時或微波萃 取 30 分鐘，硅膠柱凈化，正己烷洗脫。樣品濃縮后,用正己烷定容 10mL，進行 GC-MS 分析。
2.1.4.6 二甲苯麝香分析
參照標準：EPA3540C、EPA3550B 。
樣品測試方法（日用洗滌劑、化妝品等樣品）：稱取 1.0g 樣品，用甲苯超聲波萃取30min，過中性氧化鋁柱凈化并濃縮，用甲苯定容 10mL，進行 GC-MS 分析。
2.1.4.7 三丁基氧化錫（有機錫化合物）分析
參照標準： DIN EN ISO 17353-2005、GB/T 20385-2006、GB/T 22932-2008。
樣品測試方法（紡織品產(chǎn)品）：稱取4.0g樣品，用 80mL 酸性汗液于 37℃水浴振蕩提取 60min，取 20mL樣液于 50mL 具塞試管中，加入 2mL 醋酸鹽緩沖液搖勻。依次加入 2mL 四乙基硼化鈉溶液和 2mL 正己烷，振蕩 15min 后，取上層有機相過硅膠柱凈化，用正己烷洗脫并濃縮定容至10mL，進行 GCMS 分析。
樣品測試方法（紡織品產(chǎn)品）：油漆、PVC 塑料等樣品：稱取 1.0g 樣品，加入四氫呋喃超聲萃取 30min，過硅膠柱凈化，用正己烷洗脫并濃縮定容至 10mL，取適當體積樣液經(jīng)四乙基硼化鈉衍生后，進行 GC-MS 分析。
2.2 高效液相色譜儀LC5510
2.2.1 儀器介紹
LC5510高效液相色譜儀
高效液相色譜儀利用混合物在液-固或不互溶的兩種液體之間分配比的差異，對混合物進行先分離，而后分析鑒定的儀器。高效液相色譜儀適用于分析高沸點、不易揮發(fā)的、受熱不穩(wěn)定易分解的、分子量大、極性不同的有機化合物、生物活性物質(zhì)和多種天然產(chǎn)物、合成和天然的高分子化合物等。高效液相色譜儀廣泛應(yīng)用于食品安全、藥物分析、環(huán)境保護以及衛(wèi)生防疫、農(nóng)業(yè)、林業(yè)、漁業(yè)、畜牧業(yè)、制造業(yè)、石油化工、質(zhì)量監(jiān)督、教學(xué)研究、水利系統(tǒng)等領(lǐng)域。
LC5510高效液相色譜儀是鴻永精儀的一款高靈敏度、高分辨率、高可靠性的高效液相色譜儀，LC5510采用先進的并聯(lián)泵頭及單向閥設(shè)計理念，融合了當今世界上最先進的制造應(yīng)用經(jīng)驗，使得用戶在各種使用條件下都可以保證輸液的精度、脈動等性能指標，具備最小系統(tǒng)死體積，工作能力可獲得100%的提高。
2.2.2 技術(shù)參數(shù)
高壓恒流泵 |
流量范圍 | 0.001～9.999mL/min（以0.001mL/min步長調(diào)節(jié)流量） |
流量穩(wěn)定性誤差 | Sr≤±0.3％ RSD<±0.06％ |
流量設(shè)定值誤差 | Ss≤±0.5％（1mL/min水，5～10Mpa室溫） |
輸出功率穩(wěn)定性 | ≤0.2％ |
壓力線性和準確度 | 顯示壓力誤差≤±0.5Mpa（0-42MPa） |
壓力脈動 | ≤0.1 MPa（流量1mL/min，壓力5～10Mpa） |
泵的密封性壓力 | 42MPa，時間為10min，壓力降<0.5Mpa |
最高工作壓力 | 42MPa(0.001～9.999mL/min) |
紫外檢測器 |
波長范圍 | 190-680nm |
光譜帶寬 | 8nm |
波長示值誤差 | ≤±1nm |
波長重復(fù)性 | 優(yōu)于0.1nm |
基線噪音 | ≤0.75×10-5AU（靜態(tài)） |
基線漂移 | ≤0.75×10-4AU（靜態(tài)） |
最小檢測量 | 1×10-8g/ mL |
2.2.3 REACH檢測項目
鴻永精儀LC5510主要用于REACH高關(guān)注物質(zhì)和限制物質(zhì)中酚酞的檢測，同時還可用于鄰苯二甲酸酯類、多環(huán)芳烴及偶氮芳香胺等有機物的檢測。
2.3 液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀LC-MS2020
2.3.1儀器介紹
LC-MS2020液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀
液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀是有機物分析市場中的高端儀器。液相色譜（LC）能夠有效的將有機物待測樣品中的有機物成分分離開，而質(zhì)譜（MS）能夠?qū)Ψ珠_的有機物逐個的分析，得到有機物分子量，結(jié)構(gòu)（在某些情況下）和濃度（定量分析）的信息。
LCMS2020液質(zhì)聯(lián)用儀是鴻永精儀代理銷售的高性價比全進口品牌液相色譜-四極桿質(zhì)譜聯(lián)用儀，各項性能指標均達到國際先進水平。LCMS2020液質(zhì)聯(lián)用儀采用進口島津的關(guān)鍵部件，如真空泵、檢測器等，充分保證儀器性能和穩(wěn)定性，具有很高的性價比。儀器日常耗材大部分為公司研發(fā)制造，運行成本低。
2.3.2 技術(shù)指標
MS技術(shù)指標 |
技術(shù)指標 | 性能 |
質(zhì)量范圍 | m/z10～1500 amu |
分辨率 | 單位質(zhì)量分辨 1amu(半高寬 ≤0.7amu) |
質(zhì)量準確性 | ± 0.20 amu(在掃描模式的校正質(zhì)量范圍內(nèi)) |
質(zhì)量軸穩(wěn)定性 | ±0.13 amu/12h(在恒溫小于±2℃條件下) |
掃描速率 | 標準模式1000amu/s,快速掃描模式10000amu/s |
掃描模式 | 全掃描（Scan）和選擇離子掃描（SIM） |
離子源類型 | ESI電噴霧離子源，可進行ESI＋／－離子模式掃描 |
信噪比 | ESI+，10pg利血平，S/N≥50：1（RMS） |
峰面積重復(fù)性 | RSD≤4.6% |
保留時間重復(fù)性 | RSD≤1.5% |
LC技術(shù)指標 |
技術(shù)指標 | 性能 |
流量范圍 | 0.001～9.999 mL/min |
流量精度 | RSD≤0.06% |
壓力脈動 | ≤0.1 Mpa |
最高工作壓力 | 42MPa(0.001～9.999mL/min) |
柱溫箱控溫范圍 | 室溫上5℃至80℃ |
設(shè)定值誤差 | 不超過±1℃ |
溫度精度 | ±0.1℃ |
UV檢測器波長范圍 | 190～680nm |
基線噪音 | ≤±0.5×10-5 |
基線漂移 | ≤1×10-4 |
自動進樣器參數(shù) |
技術(shù)指標 | 性能 |
重復(fù)性 | RSD<0.5%，(包括滿環(huán)進樣、部分進樣) |
殘留 | <0.05% |
線性度 | >0.999 |
進樣方式 | 滿環(huán)進樣法、部分進樣法 |
最多樣品數(shù) | 120個孔位 |
最小進樣積 | 0.1μl（250μl標準進樣泵） |
注射泵規(guī)格 | 100μl，250μl（標準），1mL，… |
定量環(huán)體積 | 20μl（標配），50μl，200μl…（可選） |
運動方式 | XYZ 3維 |
通訊方式 | LAN 或RS232 |
進樣針清式 | 內(nèi)外壁清洗 |
兼容性 | 可與任何一廠家HPLC/IC系統(tǒng)相連接 |
2.3.3 REACH檢測項目
LCMS2020以其獨特的性能優(yōu)勢廣泛應(yīng)用于REACH高關(guān)注物質(zhì)和限制物質(zhì)中堿性紫3、堿性藍26、溶劑藍4、α,α-二[(二甲氨基)苯基]-4-甲氨基苯甲醇、全氟十一烷酸等有機化合物的檢測。
3、鴻永精儀在REACH檢測中的應(yīng)用-元素含量的測定
3.1 等離子體發(fā)射光譜儀ICP7700
3.1.1儀器介紹
ICP7700 電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀
電感耦合等離子光譜儀等離子體溫度可達6000~8000K，當試樣由進樣器引入霧化器，并被氬載氣帶入焰矩時，則試樣中組分被原子化、電離、激發(fā)，以光的形式發(fā)射出能量。不同元素的原子在激發(fā)或電離時，發(fā)射不同波長的特征光譜，故根據(jù)特征光的波長可進行定性分析；元素的含量不同時，發(fā)射特征光的強弱也不同，據(jù)此可進行定量分析。
ICP7700 是有鴻永精儀代理銷售的一款電感耦合等離子體全譜掃描發(fā)射光譜儀，具有優(yōu)異的分辨率、測試準確度與精密度，廣泛應(yīng)用于REACH高關(guān)注物質(zhì)及限制物質(zhì)中元素含量分析。
3.1.2 技術(shù)參數(shù)
高頻發(fā)生器 |
工作頻率 | 27.12MHz |
頻率穩(wěn)定性 | ﹤0.05％ |
輸出功率 | 800W ～1600W |
輸出功率穩(wěn)定性 | ≤0.2％ |
掃描分光器 |
光路 | Czerny turner型 |
焦距 | 1000mm |
光柵規(guī)格 | 離子刻蝕全息光柵，刻線密度2400l/mm或3600l/mm；刻劃面積（80×110）mm |
線色散倒數(shù) | 0.26nm/mm |
分辨率 | ≤0.015nm(2400線光柵)@Mn257.610nm；≤0.008nm(3600線光柵)@Mn257.610nm |
整機技術(shù)指標 |
掃描波長范圍 | 190nm～500nm（3600L/mm光柵）；190nm～800nm（2400L/mm光柵） |
重復(fù)性 | RSD≤1.5％ |
穩(wěn)定性 | RSD≤2.0％ |
3.1.3 REACH檢測項目
鴻永精儀ICP7700以其優(yōu)異的性能特點可應(yīng)用于REAHC高關(guān)注物質(zhì)及限制物質(zhì)中元素含量分析，如氯化鈷、五氧化二砷、三氧化二砷、三乙基砷酸酯、砷酸氫鉛、硅酸鋁耐火陶瓷纖維中鈷、砷、鉛、鋁元素的含量。
3.1.4 應(yīng)用實例
橡膠制品中鋁、砷元素含量的測定
參照標準：EPA3052
樣品測試方法：稱取經(jīng)粉碎后的橡膠樣品0.5g（精確至0.0001g）于微波消解罐中，加入6ml硝酸，2ml過氧化氫，經(jīng)160℃預(yù)反應(yīng)后裝入微波消解儀中進行消解，待消解完畢冷至室溫后取出消解罐，消解液定容至50ml，可直接進行ICP分析，進行與標準溶液比較可對待測元素進行精確定量分析。
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